Der SET-Mechanismus

Bemerkungen

• SET steht für "single electron transfer"
• Mit der Bezeichnung SET wird ein Mechanismus beschrieben, dessen erster Schritt in der Übertragung eines Elektrons vom Nucleophil auf das Substrat liegt.
• Der SET-Mechanismus tritt in einigen Reaktionen auf, die eigentlich eine nucleophile Substitution darstellen sollten, für die es jedoch Anzeichen gibt, dass Radikale  und / oder Radikalionen beteiligt sind.
• Nach der Übertragung des Elektrons entstehen zwei Radikale. Vom Substrat-Radikal spaltet sich nun die Abgangsgruppe ab. Daran kann sich entweder die Reaktion mit dem Nucleophil-Radikal aus dem ersten Schritt, oder die Reaktion mit dem Ausgangs-Nucleophil anschließen. Tritt der letztgenannte Fall ein so ergibt sich eine Kettenreaktion:

R-X + Y|^- ----> R-X· + Y·

R-X· ----> R· + X|^-

• entweder:

R· + Y· ----> R-Y

• oder:

R· + Y|^- ----> R-Y·

R-Y· + R-X ----> R-Y + R-X·

• Literatur:
  • MA 307ff
  • MS 402ff