Metallionenelektroden

Elektroden 1. Art

Bemerkungen

• Als Elektrode 1. Art findet praktisch nur die Silberelektrode Verwendung. Sie wird zur Ermittlung der Änderung der Silberionenkonzentration bei der Bestimmung von Silberionen oder Halogeniden verwendet.
• Andere Metalle sind meist nicht verwendbar, da sie sich z.B. mit einer Oxidschicht überziehen und sich dadurch kein Potential an der Grenzfläche ausbilden kann.

Phasendiagramm

• Ag | Ag⁺

Potentialbildender Vorgang

• Ag <----> Ag⁺ + e^-

Elektroden 3. Art

Bemerkungen

• Elektroden 3. Art sind Elektroden, deren Potential von der Aktivität dreier Stoffe abhängig ist.
• Ein Beispiel ist folgende Elektrode:

  • Ag | Ag₂S, CdS, Cd²⁺

• Diese Elektrode zeigt eine Potentialänderung bei einer Veränderung der Cadmiumaktivität, da beide schwerlöslichen Verbindungen über das Löslichkeitsprodukt in einem abhängigen Gleichgewicht stehen:

  • Ag₂S <----> 2 Ag⁺ + S^2-

  • CdS <----> Cd²⁺ + S^2-

• Da die Konzentration der Sulfidionen in beiden Systemen gleich groß sein muss, wird jede Änderung der Cadmiumionenkonzentration eine Änderung der Silberionenkonzentration bewirken und somit eine Änderung des Potentials der Elektrode.
• Auch andere Schwermetalle können mit ähnlichen Elektroden 3. Art direkt potentiometrisch bestimmt werden, wenn sie schwerlösliche Schwefelverbindungen bilden.