Aktivierte Doppelbindungen

Definition

• Als aktiviert bezeichnet man Doppelbindungen, die in Konjugation zu einer Elektronen ziehenden Gruppe sitzen und daher etwas elektronenverarmt sind.

Bemerkungen

• Beispiele sind z.B. a,b-ungesättigte Carbonylverbindungen.
• Die elektrophilen Eigenschaften der Gruppe werden über das konjugierte System weitergeleitet, so dass das b-C-Atom positiviert wird. Dies lässt sich anhand einer mesomeren Grenzstruktur verdeutlichen:

C=C-C=O <--> C⁺-C=C-O^-

• Das b-Kohlenstoff kann nun wie das C-Atom der Carbonylgruppe selbst nucleophil angegriffen werden ("Vinylogie"). 
• Aktivierte Doppelbindungen werden bevorzugt nucleophil angegriffen, wobei das Nucleophil an das b-C-Atom bindet. Dieser Angriff auf das positivierte b-C-Atom verläuft leichter, als der auf das der Carbonylgruppe, so dass ausschließlich das b-C angegriffen wird.
• Auch andere elektronenziehende Gruppen sind in der Lage in Konjugation stehende Doppelbindungen zu aktivieren, wichtige Gruppen sind:
  • CHO
  • COR
  • COOR
  • CONH₂
  • CN
  • NO₂
  • SOR
  • SO₂R

• Literatur:
  • MT 542ff, 555ff, 693
  • RT 1-63ff, 2-102ff