Zweitsubstitution an Aromaten (Substituenten 1. und 2. Ordnung)

• Substituenten 1. Ordnung:
  • Dirigieren weitere Substituenten in o-/p-Position
  • Man unterscheidet zwei Untergruppen:
    • Beschleunigend, Aktivierend wirkende Substituenten
      • Erhöhen die Elektronendichte im Benzolring über einen positiven induktiven Effekt ("Elektronenschub", z.B. Alkylgruppen) oder einen positiven mesomeren Effekt ("Bereitstellung" nicht bindender Elektronenpaare als p-Elektronen für den Ring, z.B. OH oder NH₂). Der mesomere Effekt ist meist stärker, weshalb auch OH oder NH₂ trotz negativen induktiven Effekts, den Ring aktivieren.
      • Beispiele:
        • Alkylgruppen
        • Arylgruppen
        • OH
        • O^-
        • OCH₃
        • NH₂
        • NR₂
    • Verlangsamend, desaktivierend wirkende Substituenten
      • Verringern die Elektronendichte im Ring über einen negativen induktiven Effekt ("Elektronenzug") Beispiele:
        • F
        • Cl
        • Br
        • I
        • CH=CR₂
• Substituenten 2. Ordnung:
  • Dirigieren weitere Substituenten in m-Position
  • Verlangsamen weitere Substitutionen
  • Erniedrigen die Elektronendichte im Ring
  • Negativer mesomerer Effekt. Die Bindung eines Elektrophils an die C-Atome in ortho- oder para-Stellung führte zu einer instabilen Konstitution, weshalb bevorzugt die meta-Position substituiert wird.
  • Beispiele:
    • NH₃+
    • NR₃+
    • NO₂
    • CN
    • SO₃H
    • COH
    • COR
    • COOH
    • COOR
    • CONH₂
• Die Substituenten üben auf den aromatischen Ring einen induktiven und einen mesomeren Effekt aus. Diese können
  • gleichgerichtet
  • entgegengesetzt in ungefähr gleicher Stärke
  • unterschiedlich stark sein, wobei der mesomere Effekt meist überwiegt