Der Ad_N2-Mechanismus

Bemerkungen

• Der Ad_N2-Mechanismus, nach IUPAC A_N + A_E, ist ein Zweischrittmechanismus.
• Vom Ablauf her entspricht er dem Mechanismus der Ad_E2-Reaktion, nur mit umgekehrten Vorzeichen.
• Im ersten Schritt bringt ein Nucleophil ein freies Elektronenpaar an ein C-Atom der Mehrfachbindung. Dabei wird eine p-Bindung aufgelöst und beide Elektronen vom anderen C-Atom übernommen, so dass dieses nun eine negative Ladung trägt.
• Nun folgt die Kombination des entstandenen Carbanions mit einem Elektrophil.

C=C + Y|^- ----> C^--C-Y

C^--C-Y + W⁺ ----> W-C-C-Y

• Enthält das Alken gute Abgangsgruppen, so tritt die nucleophile Substitution als Nebenreaktion auf (MA 741 -> 335).
• Im Fall der Addition von HY an aktivierte Doppelbindungen addiert sich das Nucleophil immer an das C-Atom, das weiter von der Elektronen ziehenden Gruppe entfernt liegt. Die Protonierung erfolgt meist zuerst an der Elektronen ziehenden Gruppe, lagert sich dann aber durch Tautomerie um:

C=C-C=O + Y|^- ----> Y-C-C=C-O|^- 

Y-C-C=O|^- + H⁺ ----> Y-C-C=C-O-H

Y-C-C=C-OH <---> Y-C-(C-H)-C=O 

• Literatur:
  • MA 741ff
  • MS 975ff