Der Nachbargruppen-Mechanismus

Bemerkungen

  • Der Nachbargruppen-Mechanismus besteht im wesentlichen aus zwei SN2-Reaktionen. Da jede dieser Reaktionen eine Umkehr der Konfiguration bewirkt, bleibt sie am Ende gleich.
  • Der Mechanismus wird bei manchen Reaktionen gefunden, bei denen die Reaktionsgeschwindigkeit größer als erwartet ist oder die Konfiguration eines chiralen C-Atoms trotz zu erwartender SN2-Reaktion nicht geändert wird.
  • In diesen Fällen gibt es normalerweise eine Gruppe mit freiem Elektronenpaar in β-Position zur Abgangsgruppe. (Manchmal auch weiter entfernt.)
  • Im ersten Schritt der Reaktion reagiert die Nachbargruppe als Nucleophil, das die Abgangsgruppe aus dem Molekül vertreibt. Die Nachbargruppe selbst ist dabei sowohl an ihrer alten Position, als auch an der Position der Abgangsgruppe gebunden. Im zweiten Schritt nun vertreibt das externe Nucleophil die Nachbargruppe wieder von der Position der Abgangsgruppe, die nun vom Nucleophil eingenommen wird. Der Angriff des Nucleophils auf die Nachbargruppe erfolgt von der Rückseite.
  • Diese Reaktion muss schneller verlaufen, als der direkte Angriff des Nucleophils. Die Reaktionsgeschwindigkeit wird also nicht vom Nucleophil beeinflusst. Der Grund dafür liegt einfach darin, dass die Nachbargruppe leichter verfügbar ist, als das externe Nucleophil, das erst noch mit dem Substrat in Kontakt kommen muss.

Wichtige Nachbargruppen

  • COO- (nicht COOH)
  • COOR
  • COAr
  • OCOR
  • OR
  • OH
  • O-
  • NH2
  • NHR
  • NR2
  • NHCOR
  • SH
  • SR
  • S-
  • I
  • Br
  • Cl

 


 
  • Literatur:
    • MA 308ff
    • MS 404ff

- Bücher zum Thema

Demoversion des pharm@zie-Projektes vom 27.12.2001. Für den Zugriff auf die aktuelle Online-Version benötigen Sie ein persönliches Passwort. Auch wenn diese Altversion einer Spende eigentlich nicht würdig ist, würde ich mich natürlich darüber freuen, um die aktuelle Version werbefrei und so unabhängig wie mir möglich zu halten. Fachliche Unterstützung wäre mir jedoch noch viel lieber als Geld... Die Übernahme der Texte und Bilder in andere On- oder Offline-Angebote ist nur mit schriftlicher Erlaubnis gestattet! Datenschutz | Impressum | © 2000 - 2018  www.BDsoft.de