Der S_N1-Mechanismus

Bemerkungen

• S_N1 steht für "substitution nucleophilic unimolecular". 
• Die IUPAC-Bezeichnung ist D_N + A_N.
• Im Idealfall besteht sie aus zwei aufeinanderfolgenden Schritten, der Ionisierung des Substrats und der anschließenden Reaktion des Nucleophils mit dem Carbokation:

R-X ----> R⁺ + X|

R⁺ + Y| ----> R-Y

• Die Bildung des Carbokations ist der die Geschwindigkeit der Gesamtreaktion beeinflussende Schritt, er verläuft deutlich langsamer, als die anschließende Kombination des Kations mit dem Nucleophil.
• Die Ionisierung wird immer vom Lösungsmittel unterstützt, da ein großer Teil der zum Bindungsbruch benötigten Energie durch Solvatation von R⁺ und X "zurückgewonnen" wird.
• Da das gebildete Carbokation planar ist, kann Racemisierung eintreten.
• Bei Aromaten spielt der S_N1-Mechanismus eigentlich nur bei Reaktionen mit Diazoniumsalzen eine Rolle:

Ar-N⁺N ----> Ar⁺ + N₂

Ar⁺ + Y|^- ----> Ar-Y

• Siehe auch:
  • Kornblum-Regel
  • Substitutionsreaktionen
• Literatur:
  • MA 298ff, 644ff
  • MS 393ff, 853ff