Kolbe-Schmitt-Reaktion

• Edukte:
  • Phenolate
  • CO₂
• Produkte:
  • o- und p-Hydroxybenzoesäuren, z.B. Salicylsäure (ortho)
  • Phenol
• Phenolate werden durch CO₂ zu Dianionen carboxyliert. Dabei entsteht in gleicher Menge Phenol (durch Anlagerung des vom CO₂ verdrängten Wasserstoffs eines substituierten Phenolat an ein noch unsubstituiertes). Durch saure Aufarbeitung entsteht aus dem Dianion die Carbonsäure.
• Natriumphenolate dirigieren ausschließlich in ortho-, Kaliumphenolate überwiegend in para-Position.
• Mit der Kolbe-Schmitt-Synthese wurde ein Weg gefunden um Salicylsäure herzustellen. Die Synthese findet bei 120-140° C und einem Druck von 0,5-0,6 MPa (5-6 bar) statt. Dazu lässt man unter diesen Bedingungen Kohlendioxid auf trockenes Natriumphenolat einwirken. Dabei findet eine direkte Carboxylierung am Phenolation statt, welche eine elektrophile Substitution in o-Stellung zum Natriumsalicylat darstellt. Verwendet man statt Natriumphenolat das Kaliumphenolat findet keine o-, sondern eine p-Substitution statt. Es wird p-Hydroxybenzoesäure gebildet.