Citrat

Chemie

Monoanion

191,118 (Monoanion)

Die Lösung einer Menge Substanz, die etwa 50 mg Citronensäure entspricht, in 5 ml Wasser oder 5 ml der vorgeschriebenen Lösung werden verwendet.
Die Lösung wird mit 0,5 ml Schwefelsäure R und 1 ml Kaliumpermanganat-Lösung R versetzt und so lange erwärmt, bis die Färbung des Permanganats verschwunden ist.
Nach Zusatz von 0,5 ml einer Lösung von Natriumpentacyanonitrosylferrat R (100 g/l) in verdünnter Schwefelsäure R und 4 g Sulfaminsäure R wird tropfenweise konzentrierte Ammoniak-Lösung R zugesetzt, bis die Sulfaminsäure gelöst ist.
Der Überschuss an Ammoniak-Lösung bewirkt eine Violettfärbung, die in Violettblau übergeht.

+ CO₂+ 2 H⁺ + 2 e^-

+ 2 CO₂

Citronensäure wird von Permanganat in saurer Lösung zu Acetondicarbonsäure oxidiert, die beim Erwärmen unter Decarboxylierung Aceton liefert.
Das entstandene Aceton bildet mit Natriumpentacyanonitrosylferrat(II) in alkalischer Lösung einen violetten Komplex (Legal-Probe).
Ammoniak führt dabei zu einer intensiveren und beständigeren Färbung als der Zusatz von Alkalilauge.
Eventuell entstehende nitrose Gase oder salpetrige Säure werden durch die Sulfaminsäure gebunden.
Die Reaktion ist nicht für Aceton spezifisch; sie wird auch von vielen anderen Methylketonen, einige Butenoliden, gewissen Stickstoffheterocyclen, Cycloserin, Thioethern, Thiolen, Aldosen, Ketosen, Acetaldehyd und Acrolein gegeben.