Kolbe-Schmitt-Reaktion
Summenformel
-
2 Ar-O- + CO2
-O-Ar-COO- + Ar-OH -
-O-Ar-COO- + 2 H+
HO-Ar-COOH
Edukte
- Phenolate
Produkte
- o- und p-Hydroxybenzoesäuren, z.B. Salicylsäure (ortho)
- Phenol
Reagenzien
- CO2
- H2O / H+
Bemerkungen
- Phenolate werden durch CO2 zu Dianionen carboxyliert. Dabei entsteht in gleicher Menge Phenol (durch Anlagerung des vom CO2 verdrängten Wasserstoffs eines substituierten Phenolat an ein noch unsubstituiertes). Durch saure Aufarbeitung entsteht aus dem Dianion die Carbonsäure.
- Natriumphenolate dirigieren ausschließlich in ortho-, Kaliumphenolate überwiegend in p-Position.
- Mit der Kolbe-Schmitt-Synthese wurde ein Weg gefunden um Salicylsäure herzustellen. Die Synthese findet bei 120 - 140 °C und einem Druck von 0,5 - 0,6 MPa (5 - 6 bar) statt. Dazu lässt man unter diesen Bedingungen Kohlendioxid auf trockenes Natriumphenolat einwirken. Dabei findet eine direkte Carboxylierung am Phenolation statt, welche eine elektrophile Substitution in o-Stellung zum Natriumsalicylat darstellt. Verwendet man statt Natriumphenolat das Kaliumphenolat findet keine o-, sondern eine p-Substitution statt. Es wird p-Hydroxybenzoesäure gebildet.
