Der Arin-Mechanismus

Bemerkungen

• Einige nucleophile Substitutionen an Aromaten unterscheiden sich in ihrem Charakter klar vom S_NAr- oder S_N1-Mechanismus. Sie geschehen an Arylhalogeniden ohne zusätzliche aktivierende Gruppen.
• Es sind stärkere Basen, als normal notwendig und die eintretende Gruppe besetzt nicht immer die Position, die von der Abgangsgruppe geräumt wurde.
• Um dieses zu erklären wird für den Mechanismus eine Elimination mit anschließender Addition angenommen:

H-Ar-Cl + NH₂^- ----> Ar| + NH₂-H + Cl^-

Ar| + NH₂-H ----> H-Ar-NH₂

Ar = Aromat, z.B. Benzol / Ar| = Arin, z.B. Benzin

• Das symmetrische Zwischenprodukt, das Arin, kann durch das Elektrophil an beiden Enden der Dreifachbindung angegriffen werden. Dabei ist natürlich keine Seite bevorzugt, so dass im Produkt das Elektrophil sowohl an der Position der Abgangsgruppe, als auch am C-Atom neben dieser eingetreten sein kann.

• Literatur:
  • MA 646ff
  • MS 854ff