Der S_NAr-Mechanismus

Bemerkungen

• Der S_NAr-Mechanismus ist der mit Abstand wichtigste für die aromatische nucleophile Substitution. 
• Die IUPAC-Bezeichnung lautet A_N + D_N, was auf die Verwandtschaft des Mechanismus zum S_N1-, bzw. zum Arenium-Ion Mechanismus verweist.
• Der Mechanismus wird auch als "Additions-Eliminierungs-Mechanismus" bezeichnet.
• Die Reaktion verläuft in zwei Schritten, wobei der erste, die Ionisierung, normalerweise die Geschwindigkeit der Gesamtreaktion bestimmt. An diesen Schritt schließt sich meist rasch die Kombination des Substrats mit dem Nucleophil zum Produkt an:

Ar-X + Y|^- ----> Y-(Ar^-)-X

Y-(Ar^-)-X ----> Y-Ar + X|^-

• Der Mechanismus wird normalerweise gefunden, wenn aktivierende Gruppen am Ring stehen, z.B. NO₂.
• Da der Bruch der alten Bindung nicht im die Geschwindigkeit bestimmenden ersten Schritt vollzogen wird, wirken sich Änderungen in der Abgangsgruppe hier weit weniger stark aus, als bei S_N1-Reaktionen. Im Gegensatz zur S_N1- oder S_N2-Reaktion ist im S_NAr-Mechanismus Fluor die beste Abgangsgruppe unter den Halogenen, nicht die schlechteste.
• Durch Basenkatalyse beeinflussen den ersten Reaktionsschritt nicht, können aber die Abspaltung der Abgangsgruppe beschleunigen.

• Literatur:
  • MA 641ff
  • MS 851ff