Nitritometrie

Reaktion

R-NH₂ + NO₂^- + 2 H⁺ ----> R-N₂⁺ + 2 H₂O

Definition

• Titrationsverfahren

Anwendung

• Bei Aminen, v.a. zur Bestimmung der Sulfonamide. Wobei hier nur die basische Aminogruppe reagiert, nicht jedoch die saure, neben dem SO₂-Gruppe.

Endpunktsbestimmung

• Die Indikation erfolgt meist mit Hilfe der Potentiometrie, wobei es nach dem Äquivalenzpunkt zu einem deutlichen Potentialanstieg kommt, da hier die Konzentration des in der Lösung befindlichen Oxidationsmittel plötzlich stark ansteigt.
• Biamperometrische und bivoltametrische Indikation sind ebenfalls möglich, obwohl kein reversibles Redoxsystem vorliegt. Allerdings lässt sich überschüssiges NO₂^- sowohl zu NO₂ oxidieren, als auch zu NO reduzieren. Bei biamperometrischer Indikation kommt es zu einer Kick-Off-Kurve, bei bivoltametrischer Indikation zu einem plötzlichen Abfall der gemessenen Spannung nach dem Äquivalenzpunkt.
• Das eingesetzte Amin und das entsehende Diazoniumsalz sind elektrochemisch inaktiv.

Bemerkungen

• Es wird mit dem Oxidationsmittel Nitrit (NO₂^-) titriert, das aus frisch aus Natriumnitrit (NaNO₂) hergestellt wird, da Salpetrige Säure (HNO₂) nicht stabil ist.
• Eigentlicher Reaktionspartner ist das im Sauren entstehende Nitrosyl-Kation:

HNO₂ + H⁺ ----> NO⁺ + H₂O

• Die Bildung des Nitrosyl-Kations wird durch Ansäuern der Lösung bevorzugt, allerdings darf nicht zu stark angesäuert werden, da ansonsten auch die zu bestimmenden Amine protoniert werden können. Einen Kompromiss stellt HCl mit einer Konzentration von 2 mol/l dar.
• Um die gebildeten Nitrosyl-Kationen zu stabilisieren werden Bromid-Ionen zur Lösung hinzugegeben.
• Als Urtitersubstanz für die Faktoreinstellung dient Sulfanilsäure.

Durchführungshinweise

• Die Einwaage der Probe sollte an die bei der Faktoreinstellung verwendete Menge und deren Verbrauch angepasst werden.
• Nach jeder Messung sollte die Elektrode mit einer Lösung von FeCl₃ in HNO₃ gereinigt werden.