Diels-Alder-Reaktion

Edukte

• konjugierte Diene
• Alkene, Alkine

Produkte

• cyclische Kohlenwasserstoffe mit 6er-Ring

Synonyme

• elektrocyclische Reaktion
• 4+2-Cycloaddition

Bemerkungen

• Ringbildung aus Alkenen
• Reaktion eines konjugierten Diens mit einer einzelnen Doppelbindung oder Dreifachbindung ("Dienophil"). Dabei muss das Dien in cis-Form vorliegen. Dabei entstehen zwischen den Enden des konjugierten Systems und den Enden der einzelnen Mehrfachbindung des Dienophils neue Bindungen. Bei dieser "4+2-Cycloaddition" entstehen Sechsringe mit nur einer verbleibenden Doppelbindung an der Stelle der ehemaligen zentralen Einfachbindung des Diens.
• Das endo-Produkt ist kinetisch, das exo-Produkt thermodynamisch bevorzugt.
• Die Reaktion verläuft konzertiert, so dass die Stereochemie erhalten bleibt. Bei dem Übergangskomplex richten sich die Moleküle so aus, dass eine maximale Überlappung erreicht wird. Daraus lässt sich erklären, dass bei der Addition von Bernsteinsäureanhydrid an Cyclopentadien hauptsächlich das endo-Produkt entsteht.
• Die Reaktion kann induziert werden durch:
  • Temperatur:
    • disrotatorische Addition
  • Licht:
    • konrotatorische Addition
• Eine gute Reaktion erzielt man mit elektronenreichen Dienen mit elektronenarmen Dienophilen.
• Es gibt natürlich auch hier Ausnahmen: die "Inverse Diels-Alder-Reaktion"; hier ist das Dienophil elektronenreich und das Dien elektronenarm.

Reaktion

alternative Darstellung

alternative Darstellung

Beispiel einer "Inversen Diels-Alder-Reaktion"

• Siehe auch:
  • 1,3-dipolare Cycloaddition
• Literatur:
  • KM 166-170, 219
  • MT 544
  • RT 1-73f
  • MA 5-47
  • MS 15-58, 15-59