Thorpe-Ziegler-Reaktion

Edukte

  • Dicarbonsäuredinitrile

Produkte

  • cyclische Ketone (nach Aufarbeitung)

Reagenzien

  • Basen
  • Wasser (zur Aufarbeitung)
  • Säure (zur Aufarbeitung)

Bemerkungen

  • Unter Einwirkung einer Base kommt es zum Ringschluss, bei dem ein C-Atom in a-Position zu einer der CN-Gruppen unter Abspaltung eines Protons eine Bindung zum C-Atom der anderen CN-Gruppe ausbildet.
  • Unter Aufnahme eines Protons entsteht das Imin, das zum Enamin tautomerisiert.
  • Durch Hydrolyse kann dieses Enamin zum a-Cyanoketon verwandelt werden. Durch weitere Hydrolyse und anschließende Decarboxylierung kann die CN-Gruppe entfernt werden, so dass nur das Keton übrigbleibt. Weitere Reduktionen, z.B. nach Clemmensen, sind möglich.
  • Das Verfahren liefert sehr gute Ausbeuten bei Ringen mit 5 bis 8 Atomen, nahezu keine bei Ringen von 9 bis 13 und wieder gut für größere Ringe. Für die großen Ringe, müssen Hochverdünnungstechniken angewandt werden.
 

 

  • Literatur:
    • RT 1-90
    • MA 6-48
    • MS 16-49

- Bücher zum Thema

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