Thorpe-Ziegler-Reaktion
Edukte
Produkte
- cyclische Ketone (nach Aufarbeitung)
Reagenzien
- Basen
- Wasser (zur Aufarbeitung)
- Säure (zur Aufarbeitung)
Bemerkungen
- Unter Einwirkung einer Base kommt es zum Ringschluss, bei dem ein C-Atom in
a-Position zu einer der CN-Gruppen unter Abspaltung eines Protons eine Bindung zum C-Atom der anderen CN-Gruppe ausbildet.
- Unter Aufnahme eines Protons entsteht das Imin, das zum Enamin tautomerisiert.
- Durch Hydrolyse kann dieses Enamin zum
a-Cyanoketon verwandelt werden. Durch weitere Hydrolyse und anschließende Decarboxylierung kann die CN-Gruppe entfernt werden, so dass nur das Keton übrigbleibt. Weitere
Reduktionen, z.B. nach Clemmensen, sind möglich.
- Das Verfahren liefert sehr gute Ausbeuten bei Ringen mit 5 bis 8 Atomen, nahezu keine bei Ringen von 9 bis 13 und wieder gut für größere Ringe. Für die großen Ringe, müssen Hochverdünnungstechniken angewandt
werden.
|