Wittig-Reaktion

Summenformel

R¹-CO-R² + Ph₃P⁺-C^-R³R⁴ ----> R¹R²C=CR³R⁴ + PH₃PO

Edukte

• Ketone

Produkte

• Alkene

Reagenzien

• Alkylidenphenylphosphorane
• Basen 

Bemerkungen

• Die Wittig-Reaktion ist eine Carbonylolefinierung, d.h. aus Ketonen wird ein Alken gebildet.
• Die Olefinierung findet mit Alkylidenphenylphosphoranen [(C₆H₅)₃P=CHR] und einem Keton im alkalischen Medium bei Raumtemperatur statt, wobei Alkene gebildet werden.
• Zuerst reagieren das Phosphoran und das Keton zu einem Oxaphosphetan, in dem es zu einer Pseudorotation mit anschließender Ringöffnung zum Betain I kommt. Dieses kann unter Triphenylphosphinoxidabspaltung [(C₆H₅)₃O] zu einem (Z)-Alken reagieren, oder durch eine Umlagerung zum thermodynamisch stabileren Betain II reagieren, welches unter (C₆H₅)₃O-Abspaltung zu einem (E)-Alken. Das (Z)-Alken wird bevorzugt gebildet, wenn man von den instabileren (R-Alkyl oder O-Alkyl) Alkylidenphenylphosphoranen ausgeht, da das Betain I dadurch sehr kurzlebig ist und sich nicht weiter zum Betain II umlagern kann.
• Verwendet man statt dessen Alkylidenphenylphosphorane, die stabilisierende Gruppen, wie Halogene, Arylreste, CHO- oder CN-Gruppen, als Rest R tragen, kommt man zu einem stabileren Betain I, dass sich dann zum Betain II umlagert. Dabei werden dann (E)-Alkene gebildet.
• Diese Stereochemie ist aber auch noch von den Reaktionsbedingungen, wie Lösungsmittel und Salzgehalt, abhängig.
• Einführung von Doppelbindungen an Stelle von Carbonylfunktionen.
• Zunächst setzt man das Phosphortriphenyl mit einem Halogenid um, deprotoniert zum Phosphorylid und lässt dieses anschließend mit einem Carbonyl reagieren.
• Man erhält meist das kinetisch kontrollierte cis-Produkt.

Reaktion

• Literatur:
  • RT 1-57
  • MA 6-47
  • MS 16-47