Oxidation primärer Alkohole zu Aldehyden

Summenformel

3 R-CH₂OH + K₂Cr₂O₇ +  4 H₂SO₄ ----> 3 R-CHO + Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 7 H₂O

Edukte

• primäre Alkohole

Produkte

• Aldehyde

Reagenzien

• K₂Cr₂O₇
• H₂SO₄

Bemerkungen

• Schwierig, da Aldehyde leicht weiter zur Carbonsäure oxidiert werden.
• Zur Weiteroxidation ist jedoch Wasser nötig, weshalb die Aldehyde in wasserfreier Umgebung vor der Oxidation geschützt sind.
• Dennoch werden v.a. Aldehyde mit Siedepunkten unter 100° C mit K₂Cr₂O₇ in verdünnter H₂SO₄ dargestellt, da hier der entstandene Aldehyd abdestilliert werden kann und so nicht weiteroxidiert wird. Die Ausbeuten sind zwar immer noch nicht sehr hoch (ca. 50%), doch das Verfahren ist so einfach, dass es dennoch verwendet wird.
• Zur wasserfreien Oxidation finden Verwendung:
  • CrO₃ in Pyridin
  • CrO₃ in Essigsäureanhydrid
  • CrO₃-Pyridin-Addukt in Dichlormethan
  • Pyridiniumchlorochromat (PCC)
• KMnO₄ ist als Oxidationsmittel meist ungeeignet, da es weniger selektiv ist und oft auch zu stark ist. So kann es sogar Carbonsäuren evtl. noch oxidieren.

• Literatur:
  • RT 2-81ff