Aldehyde

Definition

• Die charakteristische Gruppe von Aldehyden ist die polare Carbonylgruppe C=O. Diese lässt sich auch über die mesomere Grenzform C⁽⁺⁾-O^(-) darstellen. 
• Die Carbonylgruppe ist polarisiert, wobei der Kohlenstoff positiviert ist und damit leicht nucleophil angegriffen werden kann.
• Aldehyde tragen an der Carbonylgruppe direkt ein Wasserstoffatom R-CO-H, Formaldehyd sogar zwei (H-CO-H).
• Aldehyde können auch mehrere Carbonylgruppen enthalten, z.B. in Dialdehyden.
• Aldehyde sind stärker CH-acid als Ketone.
  • RT 2-80ff

Strukturmerkmal

Reaktivität

• Carbonylverbindungen mit Wasserstoff am α-C-Atom sind zur Keto-Enol-Tautomerie in der Lage. Das bewegliche H-Atom und damit die Möglichkeit zur Anionbildung ist die Grundlage einer Reihe von Reaktionen von Carbonylverbindungen.

Darstellung

• Aromatische Aldehyde
  • Radikalische Halogenierung von Kohlenwasserstoffen zum geminalen Dihalogenid und anschließende Hydrolyse durch H₂SO₄.
  • RT 2-85f
• Criegee-Oxidation
  • R-CHOH-CHOH-R --> 2 R-CHO
• Étard-Reaktion
  • Ar-CH₃ --> Ar-CHO
• Gattermann-Koch-Synthese
  • Ar-H --> Ar-CHO
• Gattermann-Synthese
  • Ar-OH --> OH-Ar-CHO 
• Glykolspaltung
  • R-CHOH-CHOH-R --> 2 RCHO
• Grignard-Reaktion mit tert. Formamiden
  • R₂N-CHO + MgIR' --> R'-CHO
• Kröhnke-Reaktion
  • Ar-CH₂Cl --> Ar-CHO
• Malaprade-Oxidation
  • R-CHOH-CHOH-R --> 2 R-CHO
• Oppenauer-Oxidation
  • RCH₂OH --> RCHO
• Oxidation aktivierter Methylgruppen
  • R-CO-CH₃ --> R-CO-CHO
• Oxidation primärer Alkohole
  • R-CH₂-OH --> R-CHO
• Oxo-Synthese
  • R-CH=CH₂ --> R-CH₂-CH₂-CHO
• Ozonolyse
  • R₂C=CHR --> R₂CO + RCHO
• Pinakolon-Umlagerung
  • R₁CHOH-CR₂R₃OH --> HOC-CR₁R₂R₃
• Reduktion von Nitrilen mit LiAlH₄ zum Imin (R=NH) und anschließende Hydrolyse (Abspaltung von NH₃).
• Reimer-Tiemann-Synthese
  • Ar-OH --> HO-Ar-CHO
• Rosenmund-Reduktion
  • R-COCl --> R-CHO
• Stephen-Reduktion
  • Ar-CN --> Ar-CHO
• Swern-Oxidation
  • R-CH₂OH --> R-CHO
• Vilsmeier-Haack-Synthese
  • Ar-H --> Ar-CHO

Reaktionen

• Acetalbildung
  • R-CHO --> R-CH(OH)(OR') --> R-CH(OR')(OR'')
• Addition von Hydrogensulfit
  • RT 2-96
• Aldol-Reaktionen
  • R-CHO --> R-CH=CH-CO-R
• Autoxidation
  • R-CHO --> R-COOH
• Bamford-Stevens-Reaktion
  • R-CH₂-CHO --> R-CH=CH₂
• Benzoin-Addition
  • 2 R-CHO --> R-CO-CHOH-R
• Bouveault-Blanc-Reaktion
  • R₂CO --> R₂CHOH
• Cannizzaro-Reaktion
  • 2 R-CHO --> R-COOH + R-CH₂OH
• Corey-Seebach-Methode
  • R-CHO --> R-CO-R
• Cyanhydrin-Synthese
  • R-CHO --> R-CH(OH)(CN)
• Darzen's Glycidestersynthese
• Friedländer-Synthese
• Halogenierung in alkalischer Lösung
  • R-CH₂-CHO --> R-CX₂-CHO
• Halogenierung in saurer Lösung
  • R-CH₂-CHO --> R-CHX-CHO
• Katalytische Hydrierung von Aldehyden
  • R-CHO --> R-CH₂OH
• Knoevenagel-Reaktion
  • Ar-CHO --> Ar-CH=CH-COOH
• Mannich-Reaktion
  • CH₃-CO-R --> H₂N-CH₂-CH₂-CO-R
• McMurry-Reaktion
  • 2 RCHO --> RHC=CHR
• Meerwein-Ponndorf-Verley-Reduktion
  • R-CHO --> R-CH₂OH
• Nitrosierung
  • R-CO-CH₃ --> R-CO-CHO
• Oxidation zur Carbonsäure
  • Die Oxidation findet sehr leicht statt und wird bereits durch Luftsauerstoff ausgelöst (Autoxidation). 
  • Über die Stufe der Peroxisäuren gelangt man zu Carbonsäuren. (RT 2-115)
• Perkin-Reaktion
  • Ar-CHO --> Ar-CH=CH-COOH
• Reaktion sekundärer Amine mit Carbonylverbindungen
• Reduktive Aminierung
  • R₂CO --> R₂CH₂-NH₂
• Reformatsky-Reaktion
  • R'CHO --> R'CHOH-CR''₂-COOR'''
• Rosenmund-Reduktion
  • R-COCl --> R-CHO
• Strecker-Synthese
  • R₂CO --> H₂N-CR₂-COOH
• Tischtschenko-Reaktion
  • 2 RCHO --> R-CO-O-CH₂R