Knoevenagel-Reaktion

Summenformel

1. Ar-CHO + H₂C(COOH)₂ ----> Ar-CH=C(COOH)₂ + H₂O

2. Ar-CH=C(COOH)₂ ----> Ar-CH=CH-COOH + CO₂

Edukte

• Aldehyde, Ketone (Carbonylkomponente)
• Malonsäurediethylester (Methylenkomponente)

Produkte

• ungesättigte β-Dicarbonsäuren
• a,b-ungesättigte Carbonsäuren (nach Aufarbeitung)

Reagenzien

• sekundäre Amine , meist Piperidin

Bemerkungen

• Variante der Aldolkondensation.
• Die Methylengruppe des Malonsäureesters wird durch Piperidin aktiviert. An diese aktivierte Gruppe addiert sich nun die Carbonylgruppe unter Ausbildung einer Doppelbindung und Abspaltung von Wasser. 
• Die entstandene ungesättigte β-Dicarbonsäure wird der Ketonspaltung unterworfen, wobei die a,b-ungesättigte Monocarbonsäure entsteht.
• Hauptanwendungsgebiet ist die Synthese von Zimtsäure.

Reaktion

alternative Darstellung

• Siehe auch:
  • Aldol-Kondensation
  • Ketonspaltung
  • Malonester-Synthese
• Literatur:
  • KM 130, 313
  • RT 2-134
  • MA 6-41
  • MS 16-41