Malonester-Synthese

Summenformel

1. CH₂(COOEt)₂ + RX ----> RCH(COOEt)₂ + HX

2. RCH(COOEt)₂ + H₂O ----> RCH-COOH + CO₂ + HOEt

Edukte

• Malonsäurediethylester 
• Alkylhalogenide (keine Aromaten!), Carbonylverbindungen

Produkte

• Carbonsäuren (Substitutionsprodukte der Essigsäure)

Reagenzien

• Basen (zur Aktivierung des Malonesters)
• H₂O / H⁺ (zur Hydrolyse des Esters)
• Wärme (zur Decarboxylierung)

Bemerkungen

• Im ersten Schritt wird von der CH-aciden Methylgruppe des Malonesters durch die Base ein Proton abgespalten. Dadurch entsteht ein Carbanion, das nun, z.B. per Michael-Addition oder durch Halogenalkane, mono- oder dialkyliert werden kann. Bei der Verwendung von des Halogenalkans greift das durch den -I-Effekt des Halogens positivierte C-Atom an. Unter Abspaltung des des Halogensatoms wird das Alkan angebunden.
• Die (di-)substituierten Malonester werden der Ketonspaltung unterworfen, wobei sie zur freien (Mono-)Carbonsäure hydrolysiert und decarboxyliert werden.

• Siehe auch:
  • Acetoessigester-Synthese
  • Knoevenagel-Reaktion
  • Michael-Addition
  • Ketonspaltung
• Literatur:
  • RT 2-129