Mannich-Reaktion

Summenformel

CH₃-CO-R + HCHO + NH₄Cl ----> H₂N-CH₂-CH₂-CO-R + H₂O + HCl

Edukte

• Formaldehyd
• Ammoniaksalze, primäre und sekundäre aliphatische Amine, Amide
• Aldehyde, Ketone

Produkte

• b-Aminocarbonylverbindungen (um eine CH₂-Gruppe und das Amin verlängerte Carbonylverbindung)
• (durch Erhitzen: a,b-ungesättigte Ketone)

Reagenzien

• Säure oder Base

Zweck

• Anhängen einer Methylengruppe an das a-C-Atom eines Ketons

Kategorie

• Aminomethylierung

Bemerkungen

• Zweistufige Reaktion, analog einer sauer katalysierten Aldoladdition. Erster Schritt Austausch von C=O gegen C=N, zweiter Schritt Addition des Enols an C=N.
• Kondensierung von Formaldehyd (oder anderen Aldehyden) mit Ammoniak in Form eines Salzes, Amiden, prim. oder sek. Aminen (Arylamine geben die Reaktion normalerweise nicht) und einer Verbindung mit einem aktiven H-Atom. Im ersten Schritt wird Ammoniak an Formaldehyd addiert, darauf folgt eine nucleophile Substitution. Das Produkt wird als Mannich-Base bezeichnet und geht beim Erhitzen unter Abspaltung von Ammoniak leicht in a,b-ungesättigte Ketone über (β-Eliminierung).

Reaktion

alternative Darstellung

alternative Darstellung

alternative Darstellung

• Siehe auch:
  • Aldoladdition
  • β-Eliminierung
• Literatur:
  • RT 2-100
  • MA 6-16
  • MS 16-15