Reaktion sekundärer Amine mit Carbonylverbindungen mit a-H-Atom

Summenformel

R₂NH + R¹-CH₂-CO-R² ----> R₂N-CR²=CH-R¹ + H₂O

Edukte

• sekundäre Amine
• Aldehyde, Ketone (beide mit α-H-Atom)

Produkte

• Enamine

Bemerkungen

• Der Angriff des Amins erfolgt mit dem freien Elektronenpaar auf das C-Atom der Carbonylgruppe. Über mehrere Zwischenstufen entsteht eine neue Doppelbindung zwischen dem Stickstoff des Amins und dem C-Atom der Carbonylgruppe. Diese Doppelbindung lagert sich in um, wobei ein H-Atom von einem α-C-Atom an das C-Atom der ehemaligen Carbonylgruppe tritt.
• Das Reaktionswasser muss azeotrop entfernt werden, da sonst keine vernünftigen Ausbeuten zu erzielen sind. (Produkt wird leicht wieder hydrolysiert.)
• Das α-C-Atom der ehemaligen Carbonylverbindung wird durch den Stickstoff negativiert und ist daher leicht elektrophil anzugreifen.
• Oben angegeben ist die Bruttoreaktion.

• Literatur:
  • RT 2-69

Reaktion sekundärer Amine mit Carbonylverbindungen ohne a-H-Atom

Summenformel

R₂NH + 2 R'COR' ----> R₂N-CR'₂-NR₂

Edukte

• sekundäre Amine
• Aldehyde, Ketone (beide ohne α-H-Atom)

Produkte

• Aminale

Bemerkungen

• Besitzen die eingesetzten Carbonylverbindungen kein α-H-Atom, so kann das als Zwischenprodukt entstehende Carbimoniumion nicht zum Enamin weiterreagieren. In diesem Falle tritt eine Ausweichreaktion ein, die in der Anlagerung eines weiteren Amins besteht.
• Zur Bildung der Aminale ist keine Katalyse notwendig.
• Einige Carbonylverbindungen für diese Reaktionen sind Formaldehyd, Benzaldehyd, Pivalaldehyd (CH₃)₃C-CHO oder 2,2,6,6-Tetramethylcyclohexanon.
• Oben angegeben ist nur die Bruttogleichung.

• Literatur:
  • RT 2-70