Claisen-Kondensation (Claisensche Esterkondensation)

• Edukte:
  • Ester
  • CH-acide Verbindungen
• Produkte:
  • Oxoester, Oxonitrile, Oxoketone, je nach eingesetzter CH-acider Verbindung
• Katalysator:
  • starke Basen
• Acylierung CH-acider Verbindungen durch Ester als Acylierungsmittel unter Katalyse starker Basen.
• Wichtigste Anwendung ist die Kondensation von zwei Molekülen Essigsäureethylester mit Natriumethanolat als Kondensationsmittel unter Abspaltung von Ethanol zu Acetessigsäureethylester
• Gleichgewichtsreaktion durch Überschuss an Natriumethanolat begünstigt
• "Reaktion bei der aus zwei Molekülen Essigsäureethylester ein Molekül Acetessigester gebildet wird. Mit diesem lassen sich Substitutionsreaktionen durchführen, welche die Synthese von Ketonen und Carbonsäuren ermöglichen."

Claisen-Umlagerung

• Bei der Claisen-Umlagerung kann man zwei Arten von Umlagerungen unterscheiden. Zum ersten die Oxo-Claisen-Umlagerung und zum zweiten die Thio-Claisen-Umlagerung. Der Unterschied liegt einfach darin das die Umlagerung zum einen bei Ethern und zum anderen bei Thioethern auftritt. Des weiteren kann man noch zwischen der aliphatischen und der aromatischen Claisen-Umlagerung unterscheiden. Bei der aromatischen Umlagerung können als Edukt Allylphenylether und seine o-substituierten Derivate dienen. Benutzt man Allylphenylether erhält man nach der Umlagerung o-Allylphenol, wobei es zu einer Inversion bei der Allylgruppierung kommt. Hat man als Edukt ein o-substituiertes Derivat, wird ein p-Allylphenolderivat gebildet. Dabei entsteht intermediär ein instabiles Cyclohaxadienonderivat, welches sich durch eine zweite Umlagerung zum p-Allylphenolderivat stabilisiert. Bei dieser Form der Umlagerung kommt es zu einer zweifachen Invertierung. Im aliphatischen Bereich lagern sich Enolether in einer sigmatropen [3,3]-Reaktion zu ungesättigten Aldehyden um. Das ganze geschieht analog zur Cope-Umlagerung.