Grignard-Reaktionen

• Reagenzien:
  • magnesiumorganische Verbindungen aus Magnesium und Alkylhalogeniden (R-MgX)
• Umsetzung mit Alkylhalogeniden
• Die beiden Alkylgruppen werden gekuppelt, es entsteht das Magnesiumsalz
• Reaktionsverlauf entspricht einer nucleophilen Substitution an R'-Br mit R- als Nucleophil
• Addition an polarisierte Doppelbindungen
• Edukte -> Produkte:
  • Ketone -> tertiäre Alkohole
  • Aldehyde -> sekundäre Alkohole
  • Formaldehyd -> primärer Alkohol
  • Ester -> Ketone
  • Kohlendioxid -> Carbonsäuren
  • Nitrile -> Ketone
• Magnesiumorganische Verbindungen, bei denen der Kohlenstoff negativ polarisiert ist (Umpolung).
• Das Reagens wird in Et₂O hergestellt. Dieses stabilisiert die Verbindung. Man beobachtet sonst das Schlenk-Gleichgewicht.
• Mit Grignard-Verbindungen alkyliert man polare Mehrfachbindungen (v.a. Carbonyle).
• Carbonsäuren (bzw. deren Salze) setzen sich nicht mit dem Reagens um.

• Bei der Reaktion treten zwei Nebenreaktionen auf:
  • b
• -Hydrid-Verschiebung
• Enolisierung (v.a. bei sterischer Hinderung)

• Das zweite Problem kann man "Umgehen", indem man CeCl₃ zugibt. Dabei entsteht wahrscheinlich eine Cerorganische Verbindung die nur noch Nucleophil und nicht mehr basisch reagiert.