Anellierte, aromatische Heterocyclen

Indol Benzofuran Benzothiophen Carbazol

Alle drei kondensierten Heterocyclen geben eher am Heterocyclus als am Benzolring eine elektrophile Substitution.
- Benzofuran an C-2; Benzothiophen an C-2 und C-3; Indol an C-3
Diese Beobachtungen lassen erkennen, dass für Indol die direkte Beteiligung des basischen einsamen Elektronenpaares am Stickstoff viel wichtiger ist als die Konjugation über das benzolische System, wobei die Energieerniedrigung durch Aufhebung der Aromatizität verringert wird.
Demgegenüber ist im Benzofuran das einsame Elektronenpaar vom Sauerstoff viel weniger basisch, und hier dominiert die Einbeziehung des Benzolrings.
Bei Benzothiophen sind beide Effekte vergleichbar.

Ist der Erstsubstituent in C-3 aktivierend, erfolgt die Zweitsubstitution in C-2, ist er deaktivierend, erfolgt die Zweitsubstitution in Position 4 oder 6.