Sulfonierung von Aromaten

Ar-H + H₂SO₄ Ar-SO₃H + H₂O

Elektrophil ist SO₃H⁺, das durch Autoprotolyse aus Schwefelsäure entsteht. Höhere Konzentrationen des Elektrophils lassen sich durch Einsatz von "Oleum" erreichen, einer Lösung von SO₃ in konzentrierter H₂SO₄.
Die Sulfonierung ist eine reversible Reaktion, da die Aktivierungsenergie für Hin- und Rückreaktion ungefähr gleich groß ist. Daher eignet sich die Sulfogruppe zur reversiblen Blockierung von Ringpositionen.
SO₃H⁺ist ein Ordnung">Substituent 2. Ordnung.