Friedel-Crafts-Alkylierung

Summenformel

Ar-H + R-X ----> Ar-R + HX

Edukte

• Aromaten
• Alkylhalogenide

Produkte

• Aromaten mit Alkylrest

Reagenzien

• wasserfreies AlCl₃ (als Katalysator)

Typ

• Arenium-Ion

Bemerkungen

• Anhängen von Alkylresten (meist aus Alkylhalogeniden) an den Ring.
• Durch wasserfreies AlCl₃ katalysierte Reaktion von Alkylhalogeniden mit aromatischen Kohlenwasserstoffen. Es können auch Alkene als Alkylantien eingesetzt werden (Verlust der Doppelbindung)
• Das AlCl₃ spaltet vom Alkylhalogenid das Halogen als Anion ab, worauf ein Carbeniumion entsteht. Dieses reagiert mit dem Aromaten in einer elektrophilen Substitution unter Abspaltung eines Protons, das sich mit dem Halogen-Anion verbindet und als Halogenwasserstoff das Nebenprodukt bildet.
• Das entstehende Alkylbenzol wird durch den aktivierenden induktiven Effekt der Alkylreste leichter ein weiteres Mal, als das unsubstituierte Benzol einmal, alkyliert. Alkylreste sind Substituenten 1. Ordnung.
• Da als Zwischenprodukt ein Carbeniumion entsteht, kommt es zu Umlagerungen der Ladung innerhalb des Ions und meist nicht geradkettigen Substituenten. (Primäre Carbeniumionen sind deutlich instabiler als sekundäre oder tertiäre). So entsteht bei der Addition von 1-Chlorpropan als Hauptprodukt Isopropylbenzol (Cumol) und nicht Propylbenzol.

Reaktion

alternative Darstellung

alternative Darstellung

alternative Darstellung

• Siehe auch:
  • Friedel-Crafts-Acylierung
  • Friedel-Crafts-Arylierung
• Literatur:
  • RT 2-17ff
  • MA 1-12
  • MS 11-12