Wolff-Umlagerung

Summenformel

R-CH₂-CO-C^(-)H-N⁽⁺⁾N ----> R-CH₂-CH=C=O + N₂

Edukte

• Diazoketone

Produkte

• Ketene
• (nach Hydrolyse: Carbonsäuren)

Reagenzien

• Silber, Kupfer als Katalysator

Bemerkungen

• Umlagerung von Diazoketonen zu Ketenen.
• In Gegenwart von Metallkatalysatoren, wie kolloides Silber oder Kupfer, und höheren Temperaturen spalten Diazoketone Stickstoff ab und es wird eine Elektronenmangelverbindung, ein Carben gebildet. Dieses Carben stabilisiert sich durch eine anionische Wanderung des Restes an das C-Atom mit dem Elektronensextett unter gleichzeitiger Ausbildung einer C=C-Doppelbindung. Es entsteht so ein sehr reaktives Teilchen, ein Keten. 
• Das Keten wird bei der Arndt-Eistert-Synthese weiter umgesetzt.

Reaktion