Zincke-König-Spaltung
Nachweis für
- Pyridin-Derivate
Ergebnis
Rote Färbung
Reagenzien
Durchführung
- Etwas Substanz wird mit 1-Chlor-2,4-dinitrobenzen bis zur Schmelze erhitzt.
- Nach dem Abkühlen wird mit Natronlauge versetzt, wobei eine rote Färbung entsteht.
Reaktion
- Durch Umsetzung mit 1-Chlor-2,4-dinitrobenzen erhält man aus Pyridin-Derivaten in der Schmelze ein quartäres Pyridiniumsalz.
- Der nitrierte Aromat ist durch seine elektronegativen Substituenten so weit an Elektronen verarmt, dass er durch das freie Elektronenpaar des Pyridin-Stickstoffs nukleophil angegriffen werden kann. Das Chlorid dient als gute Abgangsgruppe beim ablaufenden SNAr-Mechanismus.
+
+ Cl-
- Durch den 2,4-Dinitrobenzen-Rest ist der Pyridin-Ring in den Positionen 2, 4 und 6 so stark aktiviert, dass nukleophile Reagenzien leicht angreifen können.
- Die Zugabe von Lauge führt so zu einer Addition eines Hydroxid-Ions in Position 2 des Pyridin-Rings:
+ OH-
- Das entstandene Halbaminal lagert sich unter Ringöffnung um:
- Durch Deprotonierung entsteht das farbige Anion, ein Azaoxonol:
+ OH-
+ H2O
Beispiele
Substanzen
-
Siehe auch: