Claisen-Umlagerung

Ar-O-R R-Ar-OH

Die Umlagerung tritt durch Erhitzen auf ca. 200 °C ein.
Bei der Claisen-Umlagerung kann man zwei Arten von Umlagerungen unterscheiden:
- Oxo-Claisen-Umlagerung
- Thio-Claisen-Umlagerung
Der Unterschied liegt darin das die Umlagerung zum einen bei Ethern und zum anderen bei Thioethern auftritt.
Des weiteren kann man noch zwischen der aliphatischen und der aromatischen Claisen-Umlagerung unterscheiden.
Bei der aromatischen Umlagerung können als Edukt Alkylphenylether und seine o-substituierten Derivate dienen. Benutzt man Alkylphenylether erhält man nach der Umlagerung o-Alkylphenol, wobei es zu einer Inversion bei der Alkylgruppierung kommt.
Sind im Edukt ein beide o-Positionen besetzt, so wird das p-Alkylphenolderivat gebildet. Dabei entsteht intermediär ein instabiles Cyclohexadienonderivat, welches sich durch eine zweite Umlagerung zum p-Alkylphenolderivat stabilisiert. Bei dieser Form der Umlagerung kommt es zu einer zweifachen Invertierung, so dass am Ende keine Invertierung mehr erkennbar ist.
Ist auch die p-Position belegt, findet keine Reaktion statt.
Im aliphatischen Bereich lagern sich Enolether in einer sigmatropen [3,3]-Reaktion zu ungesättigten Aldehyden um. Das ganze geschieht analog zur Cope-Umlagerung.

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