Aldehyde

Übersicht

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  • Analytik

Chemie

Strukturmerkmal

Definition

• Die charakteristische Gruppe von Aldehyden ist die polare Carbonylgruppe C=O. Diese lässt sich auch über die mesomere Grenzform C⁽⁺⁾-O^(-) darstellen. 
• Die Carbonylgruppe ist polarisiert, wobei der Kohlenstoff positiviert ist und damit leicht nucleophil angegriffen werden kann.
• Aldehyde tragen an der Carbonylgruppe direkt ein Wasserstoffatom R-CO-H, Formaldehyd sogar zwei (H-CO-H).
• Aldehyde können auch mehrere Carbonylgruppen enthalten, z.B. in Dialdehyden.
• Aldehyde sind stärker CH-acid als Ketone.
  • RT 2-80ff

Reaktivität

• Carbonylverbindungen mit Wasserstoff am α-C-Atom sind zur Keto-Enol-Tautomerie in der Lage. Das bewegliche H-Atom und damit die Möglichkeit zur Anionbildung ist die Grundlage einer Reihe von Reaktionen von Carbonylverbindungen.

Darstellung

• Aromatische Aldehyde
  • Radikalische Halogenierung von Kohlenwasserstoffen zum geminalen Dihalogenid und anschließende Hydrolyse durch H₂SO₄.
  • RT 2-85f
• Criegee-Oxidation

  • R-CHOH-CHOH-R 2 R-CHO

• Étard-Reaktion

  • Ar-CH₃ Ar-CHO

• Gattermann-Koch-Synthese

  • Ar-H Ar-CHO

• Gattermann-Synthese

  • Ar-OH OH-Ar-CHO 

• Glykolspaltung

  • R-CHOH-CHOH-R 2 RCHO

• Grignard-Reaktion mit tert. Formamiden

  • R₂N-CHO + mgIR' R'-CHO

• Kröhnke-Reaktion

  • Ar-CH₂Cl Ar-CHO

• Malaprade-Oxidation

  • R-CHOH-CHOH-R 2 R-CHO

• Oppenauer-Oxidation

  • RCH₂OH RCHO

• Oxidation aktivierter Methylgruppen

  • R-CO-CH₃ R-CO-CHO

• Oxidation primärer Alkohole

  • R-CH₂-OH R-CHO

• Oxo-Synthese

  • R-CH=CH₂ R-CH₂-CH₂-CHO

• Ozonolyse

  • R₂C=CHR R₂CO + RCHO

• Pinakolon-Umlagerung

  • R₁CHOH-CR₂R₃OH HOC-CR₁R₂R₃

• Reduktion von Nitrilen mit LiAlH₄ zum Imin (R=NH) und anschließende Hydrolyse (Abspaltung von NH₃).
• Reimer-Tiemann-Synthese

  • Ar-OH HO-Ar-CHO

• Rosenmund-Reduktion

  • R-COCl R-CHO

• Stephen-Reduktion

  • Ar-CN Ar-CHO

• Swern-Oxidation

  • R-CH₂OH R-CHO

• Vilsmeier-Haack-Synthese

  • Ar-H Ar-CHO

Reaktionen

• Acetalbildung

  • R-CHO R-CH(OH)(OR') R-CH(OR')(OR'')

• Addition von Hydrogensulfit
  • RT 2-96
• Aldol-Reaktionen

  • R-CHO R-CH=CH-CO-R

• Autoxidation

  • R-CHO R-COOH

• Bamford-Stevens-Reaktion

  • R-CH₂-CHO R-CH=CH₂

• Benzoin-Addition

  • 2 R-CHO R-CO-CHOH-R

• Bouveault-Blanc-Reaktion

  • R₂CO R₂CHOH

• Cannizzaro-Reaktion

  • 2 R-CHO R-COOH + R-CH₂OH

• Corey-Seebach-Methode

  • R-CHO R-CO-R

• Cyanhydrin-Synthese

  • R-CHO R-CH(OH)(CN)

• Darzen's Glycidestersynthese
• Friedländer-Synthese
• Halogenierung in alkalischer Lösung

  • R-CH₂-CHO R-CX₂-CHO

• Halogenierung in saurer Lösung

  • R-CH₂-CHO R-CHX-CHO

• Katalytische Hydrierung von Aldehyden

  • R-CHO R-CH₂OH

• Knoevenagel-Reaktion

  • Ar-CHO Ar-CH=CH-COOH

• Mannich-Reaktion

  • CH₃-CO-R H₂N-CH₂-CH₂-CO-R

• McMurry-Reaktion

  • 2 RCHO RHC=CHR

• Meerwein-Ponndorf-Verley-Reduktion

  • R-CHO R-CH₂OH

• Nitrosierung

  • R-CO-CH₃ R-CO-CHO

• Oxidation zur Carbonsäure
  • Die Oxidation findet sehr leicht statt und wird bereits durch Luftsauerstoff ausgelöst (Autoxidation). 
  • Über die Stufe der Peroxisäuren gelangt man zu Carbonsäuren. (RT 2-115)
• Perkin-Reaktion

  • Ar-CHO Ar-CH=CH-COOH

• Reaktion sekundärer Amine mit Carbonylverbindungen
• Reduktive Aminierung

  • R₂CO R₂CH₂-NH₂

• Reformatsky-Reaktion

  • R'CHO R'CHOH-CR''₂-COOR'''

• Rosenmund-Reduktion

  • R-COCl R-CHO

• Strecker-Synthese

  • R₂CO H₂N-CR₂-COOH

• Tischtschenko-Reaktion

  • 2 RCHO R-CO-O-CH₂R

Analytik

Identität

• Zimmermann-Reaktion

• Siehe auch:

  • Stoffklassen

    • Ketone

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