Friedel-Crafts-Acylierung

• Edukte:
  • Aromaten
  • Säurehalogenide / Carbonsäuren
• Produkte:
  • aromatische Ketone
• Katalysator:
  • wasserfreies AlCl₃ (in stöchiometrischer Menge!)
• Elektrophile aromatische Substitution (S_E)
• Durch wasserfreies AlCl₃ in stöchiometrischer (besser etwas höherer) Konzentration katalysierte Reaktion von Carbonsäurechloriden mit aromatischen Kohlenwasserstoffen.
• Elektrophil ist ein Komplex aus AlCl₃ und dem Carbonylsauerstoff, wobei der gebildete Komplex so fest ist, dass er erst bei der Aufarbeitung wieder getrennt wird. Die Ladung ist auf das Sauerstoff und das C-Atom der Carbonylgruppe verteilt, das positive C-Atom bindet an den Ring und spaltet HCl ab. Das AlCl₃ wird erst bei der Aufarbeitung mit Wasser abgespalten.
• Mehrfache Acylierung ist nicht möglich, da die komplexierte Carbonylgruppe den Aromaten desaktiviert. Auch Aromaten die bereits vorher eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Nitrogruppe enthalten, sowie aromatische Amine und deren Acylderivate können nicht acyliert werden.

Friedel-Crafts-Alkylierung

• Edukte:
  • Aromaten
  • Alkylhalogenide
• Produkte:
  • Aromaten mit Alkylrest
• Katalysator:
  • wasserfreies AlCl₃
• Anhängen von Alkyl- oder Carbonsäureestern an den Ring
• Durch wasserfreies AlCl₃ katalysierte Reaktion von Alkylhalogeniden mit aromatischen KWs. Es können auch Alkene als Alkylantien eingesetzt werden (Verlust der Doppelbindung)
• Das AlCl₃ spaltet vom Alkylhalogenid das Halogen als Anion ab, worauf ein Carbeniumion entsteht. Dieses reagiert mit dem Aromaten in einer elektrophilen Substitution unter Abspaltung eines Protons, das sich mit dem Halogen-Anion verbindet und als Halogenwasserstoff das Nebenprodukt bildet.
• Das entstehende Alkylbenzol wird durch den aktivierenden induktiven Effekt der Alkylreste leichter ein weiteres Mal, als das unsubstituierte Benzol einmal, alkyliert
• Da als Zwischenprodukt ein Carbeniumion entsteht, kommt es (vgl. Stabilitätsreihe der Carbeniumionen) zu Umlagerungen der Ladung innerhalb des Ions und meist nicht geradkettigen Substituenten.