Anthranoide
Definition
- Biogene Derivate des Anthracens, insbesondere die arzneilich verwendeten Verbindungen, die auf dem Acetat-Malonat-Weg gebildet werden.
Bemerkungen
- Anthranoide können in verschiedenen Oxidationsstufen vorkommen:
1,8-Dihydroxyanthron
1,8-Dihydroxyanthrachinon
- Häufig werden sie als O-Glykoside oder C-Glykosyl-Derivate akkumuliert.
- Aufgrund ihrer Biosynthese tragen die Aglyka Hydroxylgruppen an C1 und C8, sowie eine CH3-, CH2OH-, CHO- oder COOH-Gruppe an C3.
Biosynthese
- Acetat-Malonat-Weg
- Die Biosynthese der Anthranoide geht von Acetyl-CoA als Starter aus. Dieser wird mit 7 Molekülen Malonyl-CoA verlängert, wobei pro Malonyl-CoA der Grundkörper um 2 C-Atome verlängert wird, während ein Molekül CO2 frei wird.
- Das enzymgebundene Zwischenprodukt stellt ein Polyketid dar, das durch Aldoladdition und anschließende Dehydratisierung sowie Decarboxylierung der endständigen Carboxylgruppe in ein Anthron überführt wird.
- Anthrone können enzymatisch oder nicht enzymatisch zu Anthrachinonen oxidiert werden.
- Dianthrone werden enzymatisch durch dehydrierende Dimerisierung von Anthronen gebildet.
- Bei einem Teil der Verbindungen wird die Carbonylgruppe der dritten Malonat-Einheit nach dem Einbau in die Kette reduziert und die entstehende Hydroxylgruppe durch Dehydratisierung entfernt. Nach der Zyklisierung tragen diese Anthracenderivate in Position 6 keine funktionelle Gruppe.
- Alternativer Syntheseweg
- Alternativ können Anthrachinone aus Naphthochinonen biosynthetisiert werden. Die Naphthochinone stammen aus dem Shikimatweg über Isochorismat.
- Der Ring C wird in diesem Fall durch Einführung eines Dimethylallylrestes in Position 3 des Naphthochinons und nachfolgenden Ringschluss aufgebaut.
- Bei den aus diesen Syntheseweg stammenden Anthracenderivaten ist der aus dem Isochorismat entstandene Ring A in der Regel unsubstituiert. Aufgrund der fehlenden Substitution sind sie nicht laxierend.
- Die Methylgruppe an Position 2 wird häufig im Verlauf der Biosynthese entfernt.
Wirkungen
- Anthranoide haben laxierende Wirkungen. Zu den weiteren medizinischen und pharmakologischen Aspekten siehe Anthrachinone.
Beispiele
Drogen
- Frangulae cortex
- Rhamni cathartici fructus
- Rhamni pushianae cortex
- Rhei radix
- Sennae folium
- Sennae fructus