Iridoide und Secoiridoide

Gruppe bicyclischer Monoterpene, die sich formal vom Dialdehyd Iridodial bzw. dessen Enolhalbacetal ableiten lassen.

Natürliche vorkommende Iridoide weisen entweder einen Zucker- oder Säurerest an der acetalischen OH-Gruppe des C-1 auf. Dementsprechend sind Iridoide relativ instabil gegenüber Säuren und Laugen. Die dabei entstehenden Dialdehyde reagieren rasch weiter unter Bildung dunkel gefärbter polymerer Produkte.
Heute kennt man eine große Anzahl von Iridoiden, die sich aus dem Vorkommen verschiedener Substituenten, vor allem an OH-Gruppen an den Positionen 5, 6, 7, 8 und/oder 11, unterschiedliche Säurekomponenten, Verlust der C-Atome 10 und/oder 11 durch Decarboxylierung sowie Ausbildung von Epoxiden ergeben.
Secoiridoide stellen eine Unterart der Iridoide dar. Hier ist der carbocyclische 5-Ring zwischen den C-Atomen 7 und 8 geöffnet.
Durch Sekundärreaktionen können bicyclische Secoiridoide entstehen, wie man sie bei den Bitterstoffen der Gentianaceae und Menyanthaceae findet.

Die Biosynthese geht vom Monoterpen Geraniol aus.
Dieses wird zunächst zu 8-Hydroxygeraniol und anschließend zu 8-Oxogeranial oxidiert.

Zwischen Position 2 und 6 bildet sich nun eine Bindung aus, wodurch es zur Bildung des Fünfrings kommt. Die so entstandene Verbindung heißt 8-epi-Iridodial, da es zu einem Wechsel in der Bezifferung kommt.

Von hier aus sind weitere Abwandlungen möglich. Im folgenden wird kurz die weitere Biosynthese von Secologanin beschrieben:
- Die Oxidation der Methylgruppe an Position 11 führt zu 8-epi-Iridotrial.
- Dieses wird aufoxidiert zur Säure, mit β-d-Glucose gekuppelt zur Deoxyloganinsäure, in Position 7 hydroxyliert zu Loganin und schließlich zwischen Position 7 und 8 aufgeschnitten zu Secologanin.

Im Pflanzenreich finden sich Iridoide besonders bei den Lamiaceae, Scrophulariaceae, Valerianaceae und Verbenaceae. Daneben aber auch bei Ericaceae, Gentianaceae, Loganiaceae, Oleaceae, Plantaginaceae und Rubiaceae.

Der Name der Iridoide leitet sich von der australischen Ameisenart Iridomyrmex detectus ab, in deren Abwehrsekret Iridodial und Iridomyrmecin erstmals entdeckt wurden.

Beispiele