Malonester-Synthese
Summenformel
-
CH2(COOEt)2 + RX
RCH(COOEt)2 + HX -
RCH(COOEt)2 + H2O
RCH-COOH + CO2 + HOEt
Edukte
- Malonsäurediethylester
- Alkylhalogenide (keine Aromaten!), Carbonylverbindungen
Produkte
- Carbonsäuren (Substitutionsprodukte der Essigsäure)
Reagenzien
- Basen (zur Aktivierung des Malonesters)
- H2O / H+ (zur Hydrolyse des Esters)
- Wärme (zur Decarboxylierung)
Bemerkungen
- Im ersten Schritt wird von der CH-aciden Methylgruppe des Malonesters durch die Base ein Proton abgespalten. Dadurch entsteht ein Carbanion, das nun, z.B. per Michael-Addition oder durch Halogenalkane, mono- oder dialkyliert werden kann. Bei der Verwendung von des Halogenalkans greift das durch den -I-Effekt des Halogens positivierte C-Atom an. Unter Abspaltung des des Halogensatoms wird das Alkan angebunden.
- Die (di-)substituierten Malonester werden der Ketonspaltung unterworfen, wobei sie zur freien (Mono-)Carbonsäure hydrolysiert und decarboxyliert werden.