Oximtitration

Titrationsverfahren zur Bestimmung von Aldehyden und Ketonen durch Freisetzung von Säure und anschließender alkalimetrischer Säure-Base-Titration.

R-CO-R + [H₃NOH]⁺ + Cl^- R-(CNOH)-R + H₃O⁺ + Cl^-

Carbonylverbindungen werden mit überschüssigem Hydroxylaminhydrochlorid umgesetzt, wobei sie zum Oxim umgesetzt werden und ein Äquivalent Säure pro umgesetzter Carbonylgruppe entsteht.
Die Oximbildung ist säurekatalysiert, daher ist der Einsatz des sauren Reagenz Hydroxylaminhydrochlorid sehr vorteilhaft.
Durch den Hybridisierungswechsel des Stickstoffs von sp³ auf sp² wird dessen Basizität stark herabgesetzt.
Das entstehende Oxim ist so gering basisch, dass die freigesetzte Säure quantitativ erfasst werden kann.

Durch den Einsatz des Überschusses des Reagenz ist der pH-Wert der Lösung am Äquivalenzpunkt auf 3,5 vorgegeben.
Bevorzugter Indikator ist Bromphenolblau, da dieser im sauren Bereich umschlägt und so nicht das überschüssige Hydroxylaminhydrochlorid miterfasst.