Cerimetrie

Definition

• Titrationsverfahren im Rahmen von Redoxtitrationen bei dem als Maßlösung eine Cer(IV)-Lösung eingesetzt wird.

Bemerkungen

• Cer(IV) stellt ungefähr ein so starkes Oxidationsmittel wie KMnO₄ dar, weist diesem gegenüber aber einige Vorteile auf.
• So ist die Cer(IV).-Maßlösung beständig, wird immer nur zu Cer(III) reduziert und ermöglicht auch die Titration salzsaurer Lösungen (keine Oxidation von Chlorid zu Chlor).
• Hauptnachteil der Cer(IV)-Maßlösung ist ihr hoher Preis.
• Die Maßlösung wird aus Ce(NH₄)₂(NO₃)₆ und Ce(NH₄)₄(SO₄)₄ · H₂O hergestellt und weist nur eine geringe gelbe Eigenfärbung auf.
• Aufgrund dieser geringen Eigenfärbung ist zur Indikation des Endpunktes ein geeignetes Verfahren einzusetzen, z.B. Redoxindikatoren.
• Die frisch hergestellte Maßlösung soll laut Arzneibuch 10 Tage stehen gelassen werden, meist sind aber bereits ca. 12 h ausreichend.
• Bei Titrationen im Basischen ist die Zugabe von Schwefelsäure erforderlich.
• Die Ermittlung des Faktors geschieht mit As₂O₃ als Urtitersubstanz gegen Ferroin als Indikator. Der erste Reaktionsschritt stellt nur das Lösen des Urtiters in Natronlauge dar, die eigentliche Redoxreaktion findet im zweiten Schritt statt und verwendet Osmium(VIII)-oxid als Katalysator.

  • As₂O₃ + 6 NaOH ----> 2 AsO₃^3- + 3 H₂O + 6 Na⁺

  • H₃AsO₃ + 2 Ce⁴⁺ + H₂O ----> H₃AsO₄ + 2 Ce³⁺ + 2 H⁺

• Der Endpunkt ist erreicht, wenn der Indikator von rot nach schwach blau umschlägt.
• Da Arsen sehr giftig ist, kann die Einstellung alternativ gegen Eisen(II)-ethylendiammoniumsulfat vorgenommen werden.