Titration schwacher Basen in wasserfreiem Medium
Synonym
Definition
Prinzip
- Wasser ist nicht sauer genug um die schwache Base zu protonieren, daher
muss ein saureres Lösemittel verwendet werden. Meist wird hier Eisessig
(reine, wasserfreie Essigsäure)
eingesetzt.
- Essigsäure vermag es nun die Base zu protonieren, wobei sie selbst zu Acetat
deprotoniert wird.
- Um das entstandene Acetat
nun wieder zu protonieren, ist eine noch stärkere Säure notwendig, wie Perchlorsäure.
- Halogenidionen können ebenfalls als schwache Basen titriert werden,
allerdings ist hierfür die Anwendung der Quecksilberacetatmethode
notwendig.
Reaktion
-
B + CH3COOH
[ BH+ · CH3COO-
]
-
[ BH+ + · CH3COO-
] + [ H+ · ClO4-
]
[ BH+ · ClO4-
] + CH3COOH
- Durch das Lösemittel (stärkere Säure) wird die schwache Base protoniert
und somit in die korrespondierende Säure überführt, die mit der Säure
des Lösemittels nun als Ionenpaar vorliegt.
- Um das Anion des Lösemittels aus dem Ionenpaar zu verdrängen, muss die
als Titriermittel zugegebene Säure nun noch einmal deutlich stärker sauer
als das Lösemittel sein. Diese Bedingung erfüllt nur noch Perchlorsäure
(HClO4).
- Eine andere Erklärung der ablaufenden Reaktionen, lässt sich wie folgt
formulieren:
-
CH3COOH + HClO4
CH3COOH2+
+ ClO4-
-
B + CH3COOH2+
BH+ + CH3COOH
Endpunktsbestimmung
Bemerkungen
- Die eingesetzte Perchlorsäure
muss wasserfrei sein, im Handel befindet sie sich jedoch als 70 %ige Lösung
mit 30 % Wasser. Es sollte daher zuerst eine Bestimmung ihres Wassergehalts
mit Hilfe der Karl-Fischer-Methode
durchgeführt werden. Anhand des ermittelten Wertes ist der Perchlorsäure
nun Acetanhydrid
zuzugeben, das das enthaltene Wasser bindet.
- Vor der Titration sollte die so wasserfrei gemachte Perchlorsäure
noch einmal auf ihren Wassergehalt überprüft werden.
- Wird zuviel Acetanhydrid
hinzugegeben so kommt es zu einem Minderverbrauch an Maßlösung bei der
anschließenden Titration, da durch Acetanhydrid
z.B. bestimmbare basische Aminogruppen zu nicht mehr basischen und nicht
mehr bestimmbaren Amiden
umgesetzt werden können.
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