Cerimetrie

Titrationsverfahren im Rahmen von Redoxtitrationen bei dem als Maßlösung eine Cer(IV)-Lösung eingesetzt wird.

Cer(IV) stellt ungefähr ein so starkes Oxidationsmittel wie KMnO₄ dar, weist diesem gegenüber aber einige Vorteile auf:
- Cer(IV)-Maßlösung ist beständig.
- Sie wird immer nur zu Cer(III) reduziert.
- Cer(IV)-Maßlösung ermöglicht auch die Titration salzsaurer Lösungen, da keine Oxidation von Chlorid zu Chlor auftritt.
Hauptnachteil der Cer(IV)-Maßlösung ist ihr hoher Preis.
Die Maßlösung besteht aus:

Ce(NH₄)₂(NO₃)₆Ce(NH₄)₄(SO₄)₄ · H₂O

Sie weist nur eine geringe gelbe Eigenfärbung auf, weshalb zur Indikation des Endpunktes ein geeignetes Verfahren einzusetzen ist, so z.B. Redoxindikatoren.
Die frisch hergestellte Maßlösung soll laut Arzneibuch 10 Tage stehen gelassen werden, meist sind aber bereits ca. 12 h ausreichend.
Bei Titrationen im Basischen ist die Zugabe von Schwefelsäure erforderlich.

Die Ermittlung des Faktors geschieht mit As₂O₃ als Urtitersubstanz gegen Ferroin als Indikator.
Der erste unten dargestellte Reaktionsschritt stellt nur das Lösen des Urtiters in Natronlauge dar, die eigentliche Redoxreaktion findet sich in der zweiten Reaktionsgleichung beschrieben und verwendet Osmium(VIII)-oxid als Katalysator.

As₂O₃ + 6 NaOH 2 AsO₃^3- + 3 H₂O + 6 Na⁺H₃AsO₃ + 2 Ce⁴⁺ + H₂O H₃AsO₄ + 2 Ce³⁺ + 2 H⁺
Der Endpunkt ist erreicht, wenn der Indikator von rot nach schwach blau umschlägt.
Da Arsen sehr giftig ist, kann die Einstellung alternativ gegen Eisen(II)-ethylendiammoniumsulfat vorgenommen werden.

Beispiele