Iodometrie

Titrationsverfahren im Rahmen einer Redoxtitration bei dem eine Iod-Lösung als Maßlösung dient.

I₂ + 2 e^- 2 I^-

Da sich I₂ nur schwer in Wasser löst, wird etwas Kaliumiodid zugegeben, was zur Bildung von I₃^- und I₅^- führt und sowohl Löslichkeit als auch Stabilität verbessert.
Es können sowohl direkte, als auch indirekte Titrationen durchgeführt werden.
Als Indikator wird meist Stärkelösung eingesetzt, die bereits mit geringen Mengen freien Iods stark blau gefärbte Einschlussverbindungen bildet.
Bei der direkten Titration wird bis zum Beginn der Blaufärbung (freies Iod in Lösung), bei der Rücktitration bis zum Verschwinden der Blaufärbung titriert (kein freies Iod mehr in Lösung).
Bei der Rücktitration wird nicht verbrauchtes Iod mit Na₂S₂O₃-Lösung titriert.

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ 2 NaI + Na₂S₄O₆

Die Rücktitration mit Natriumthiosulfat funktioniert nur in einem pH-Bereich von pH 5 bis 7 zuverlässig. Ist der pH zu sauer, so zerfällt Natriumthiosulfat nach den dort angegebenen Gleichungen; ist der pH-Wert zu alkalisch, disproportioniert Iod wie nachfolgend gezeigt.

I₂ + 2 OH^- IO^- + I^- + H₂O
3 I₂ + 6 OH^- 3 IO₃^- + 5 I^- + 3 H₂O

Die gebildeten Produkte werden durch Na₂S₂O₃ nicht mehr erfasst, wohl aber durch AsO₃^-.

As₂O₃ + 6 NaOH 2 AsO₃^3- + 3 H₂O + 6 Na⁺

I₂ + AsO₃^3- + 2 HCO₃^- 2 I^- + AsO₄^3- + 2 CO₂ + H₂O

Eine genau abgewogene Menge Arsentrioxid wird in Natronlauge gelöst.
Vor dem zweiten Reaktionsschritt muss zunächst der pH-Wert auf 7,4 eingestellt werden, wozu ein Carbonatpuffer verwendet wird. Ohne diese pH-Einstellung, verläuft die Reaktion nicht quantitativ.
Anschließend wird die Arsentrioxid-Lösung mit der zu bestimmenden Iod-Lösung titriert.
Als Indikator dient Stärke, die mit Iod eine blaue Einschlussverbindung bildet. Der Äquivalenzpunkt ist mit Beginn einer Blaufärbung erreicht.

Beispiele