Alkene

Übersicht

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Chemie

Strukturmerkmal

Definition

• Kohlenwasserstoffe, in denen mindestens eine C=C-Doppelbindung vorhanden ist
• allgemeine Summenformel C_nH_2n
• Man unterscheidet "isolierte", "linear konjugierte", "gekreuzt konjugierte" und "kumulierte" Doppelbindungen
• Ab einer Länge von ca. 6 konjugierten Doppelbindungen, erscheint eine Substanz farbig (zuerst gelb, mit zunehmender Länge des konjugierten Systems orange, rot, violett...)
• trans- und cis-Anordnung der Substituenten an einzelnen Doppelbindungen
• konjugierte Doppelbindungen beeinflussen sich über die Einfachbindungen hinweg und reduzieren deren freie Drehbarkeit, dadurch gibt es zwei bevorzugte Konformationen s-trans und s-cis
• Typische Reaktion von Alkenen ist die elektrophile Addition (Ad_E2) an die Doppelbindung unter deren Aufhebung, wobei zuerst ein Elektrophil an die Doppelbindung angreift und diese aufrichtet. Dabei entsteht am anderen C-Atom der Doppelbindung eine positive Ladung an die nun ein Nucleophil bindet. Dafür gilt die Markownikoff-Regel.
  • Nicht addiert werden können: I₂, NH₃ und Amine!
• Addenden die selbst nicht acid genug sind um die Doppelbindung zu protonieren, können mit Hilfe von Säurekatalyse doch zur Reaktion gebracht werden.
• An aktivierten Doppelbindungen kann auch eine nucleophile Addition (Ad_N2) stattfinden.

Darstellung

• Aus vicinalen Dihalogeniden mit Zink
  • Aus vicinalen Dihalogeniden können mit Zink die Halogenide radikalisch abgespalten werden, worauf sich eine Doppelbindung ausbildet und ZnBr₂ als Nebenprodukt entsteht.
  • Die Anwendung dieser Methode auf 2-Bromacylbromide, die durch Hell-Volhard-Zelinsky-Reaktion leicht zugänglich sind, ergibt Ketene.
  • RT 1-49
• β-Eliminierung
  • von Halogenalkanen mit Basen

    • R-CH₂-CH₂X R-CH=CH₂

  • von Alkoholen mit Säuren
• Bamford-Stevens-Reaktion

  • R-CH₂-CHO R-CH=CH₂

• Dehydrierung von Alkanen

  • R-CH₂-CH₂-R R-CH=CH-R

• Grignard (+ Aufarbeitung)

  • R-CH₂-CO-R R-CH₂-CHOH-R R-CH=CH-R

• McMurry-Reaktion

  • 2 R₂CO R₂C=CR₂

• Partielle Hydrierung von Alkinen

  • R-C≡C-R R-CH=CH-R

• Shapiro-Reaktion

  • R-CH₂-CHN-NH-Ts R-CH=CH₂

• Tschugajeff-Reaktion

  • R-CH₂-CH₂OH R-CH=CH₂

• Wittig-Reaktion

  • R¹-CO-R² + Ph₃P⁺-C^-R³R⁴ R¹R²C=CR³R⁴

Reaktionen

• Additionsreaktionen an konjugierte Doppelbindungen
• Darzen's Addition

  • R-CH=CH-R + H₃C-COX R-CHX-CHR-CO-CH₃

• Diels-Alder-Reaktion

  • Dien + Dienophil cylischer (6er-Ring) Kohlenwasserstoff mit einer Doppelbindung

• Katalytische Hydrierung

  • R-CH=CH-R R-CH₂-CH₂-R

• Oxo-Synthese

  • R-CH=CH₂ R-CH₂-CH₂-CHO

• Ozonolyse

  • R₂C=CRH R-CO-R + R-CO-H

• Prileschajew-Reaktion

  • R-COOOH + R₂C=CR₂ R₂C(O)CR₂ + R-COOH

  • Epoxide, nicht Ether!
• Prins-Reaktion

  • H₂C=CH₂ + HCHO HO-CH₂-CH₂-CH₂-OH

• Radikalische Addition von Bromwasserstoff

  • R-CH=CH₂ + HBr R-CH2-CH₂Br

• Spaltung mit HNO₃

  • cyclische Alkene HOOC-R-COOH

Analytik

Identität

• Baeyer-Probe

• Siehe auch:

  • Stoffklassen

    • Polyene

    • Polymethine

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