Amine

Übersicht

Chemie

Strukturmerkmal

aliphatisches Amin aromatisches Amin

Definition

  • Amine sind vom Ammoniak abgeleitete Verbindungen, wobei ein, zwei oder alle drei Wasserstoffe durch Alkyl- oder Aryl-Gruppen ersetzt sind.

Eigenschaften

pKB 4 - 5 (aliphatisch, bei sterischer Behinderung auch 5 - 6)
9 - 10 (aromatisch)

Bemerkungen

  • Nach Anzahl der ersetzten Wasserstoffe unterscheidet man 
  • Außerdem gibt es quartäre Ammoniumsalze, in denen 4 Reste an das Stickstoffatom gebunden sind. Dabei entsteht am N-Atom eine positive Ladung und es hat kein freies Elektronenpaar mehr.
  • Amine reagieren basisch und sind Nucleophile. Dies gilt jedoch nicht mehr für die quartären Ammoniumsalze. 
  • Die Basizität von Aminen ist von der Verfügbarkeit des freien Elektronenpaars des Stickstoffs abhängig. Daher sind Amine mit elektronenschiebenden Resten basischer, als solche ohne; tertiäre also basischer als primäre.
  • In polaren Lösungsmitteln, z.B. Wasser tritt jedoch ein weiterer entgegen gesetzter Effekt in Erscheinung. Die konjugierten Säuren primärer Amine können besser stabilisiert werden, als die von sekundären oder tertiären. Daher sind tertiäre Amine trotz höherer Verfügbarkeit des Elektronenpaars in diesen Lösungsmitteln teilweise sogar weniger basisch als primäre.
  • Aromatische Amine besitzen mindestens einen aromatischen Rest direkt am Stickstoff. Sie sind allgemein weniger basisch als andere Amine oder Ammoniak. Dies liegt darin begründet, dass der Ring das freie Elektronenpaar mit beansprucht. In dem Maße, wie das Amin weniger basisch wird, steigt jedoch die Elektronendichte im Ring. Die Basizität lässt sich durch elektronenziehende Substituenten am Ring weiter reduzieren. Deren Wirksamkeit ist in der o-Position am größten, in der m-Position am geringsten.
  • Amine bilden Wasserstoffbrücken aus, allerdings nicht so fest wie die Alkohole, daher ihren relativ hohen Siedepunkte und ihre gute Wasserlöslichkeit.

Darstellung

Reaktionen

  • Amide  

    • R-CO-NH2

    • Amine bilden mit Säuren Salze oder Amide, mit Säurederivaten ausschließlich Amide
    • Bei Monocarbonsäuren ist die Salzbildung gegenüber der Amidbildung bevorzugt. Durch hohe Temperaturen kann die Amidbildung jedoch erzwungen werden (durch Vertreibung des Reaktionswassers).
    • Formamide können leicht durch Erhitzen freier Ameisensäure mit Aminen hergestellt werden. Nebenprodukt ist Wasser.
    • RT 2-62ff
  • Imide

    • R-CO-NH-CO-R

    • Amide, besonders Diamide mit geeigneter Kettenlänge (meist 5 oder 6) gehen beim Erwärmen unter Abspaltung von Wasser (bei Amiden) oder eines Amins (bei Diamiden) leicht in Imide über.
    • RT 2-63
  • Isocyanide

    • R-NC

    • Sekundäre Formamide können durch wasserabspaltende Reagenzien wie z.B. POCl3 / Base zu Isocyaniden dehydratisiert werden.
    • RT 2-66
  • Isocyanate

    • R-N=C=O

    • Isocyanate können mit Phosgen (COCl2) und primären Aminen dargestellt werden. Dazu ist die Anwesenheit einer Base erforderlich.
    • RT 2-66
  • Mit Carbonylverbindungen
  • Mit Salpetriger Säure (HNO2)
  • Mannich-Reaktion

    • CH3-CO-R + R2NH R2N-CH2-CH2-CO-R

  • von Braun-Reaktion

    • R3N R2NH

  • Amine addieren sich nicht an Alkene, wohl aber an vinyloge (aktivierte Doppelbindungen enthaltende) Carbonylverbindungen

Analytik

Identität

www.BDsoft.de
pharm@zie
-
Bücher zum Thema Pharmazie bei Amazon